粉末塗料是公認的具高(gāo)效率、優良塗膜性能、生態環(huán)保、高經濟效益為一體的4E型塗料(liào)產品,近(jìn)年(nián)來得到高速發展。然而與傳統的溶劑型(xíng)塗料相比,粉末塗料雖(suī)然沒有易揮(huī)發的有毒物質(zhì)對(duì)環(huán)境造成的汙染,但在固化成膜過程中會有小分子物質(zhì)的揮發釋放,這些揮發小(xiǎo)分子聚集在一起會產生(shēng)煙(yān)霧,這就是所謂的冒煙現象。
粉末塗(tú)料在塗裝過程冒煙會受噴塗設備的影(yǐng)響,立式噴塗線產量大,單位時間內用粉量多,同時經過固化爐的型材多,且一(yī)般沒有排風(fēng)裝置,所以爐口產生(shēng)的煙霧會多。而臥式線由於產量低(dī),相對應的粉末用量少,爐口(kǒu)的煙霧不會那麽明顯。
一般烤爐的進出口處冒煙大,若車間排煙不力,則生產車間內頂部會雲霧繚(liáo)繞。從噴塗現場來看,不管是平麵粉還是砂麵粉,亮光(guāng)粉的還是平光粉、啞光粉,都有冒(mào)煙的(de)現象,其中以啞(yǎ)光粉最為嚴重。
粉末(mò)塗料一般由樹脂、固化劑、顏料、填料和助劑組成,而助劑又包括流(liú)平劑、光亮劑、脫氣劑、消光劑、紋理劑、抗氧劑等,根據情況按量添加,不同種類的原材料對粉(fěn)末塗(tú)料冒煙量的影響會有(yǒu)不同。
二、粉末(mò)塗料冒煙的原因分析(xī)
1.樹脂的分析
樹脂作為最主要的(de)成膜物,一般占粉(fěn)末塗料總量的50-60%,樹脂決定了粉末塗料的絕(jué)大多(duō)數性能(néng),所以,我們首先從樹脂開始研(yán)究。
常用樹脂的烘烤失重及冒煙情況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙(yān)等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不(bú)作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
從上表可以看出,樹脂的失重有大有小,但(dàn)都在同一個數量級(jí)上。在單獨(dú)烘烤過程中均不會(huì)產生明顯的煙,因為聚酯都是由多元(yuán)酸與多元醇反應而來,殘留的有機小(xiǎo)分子的量都(dōu)很少,且(qiě)都是無色無味的,在烘烤過程中也不會產生煙霧,所(suǒ)以說樹脂可能(néng)不是粉末塗料產(chǎn)生(shēng)煙霧的根本原因。
為此,我們用同一樹脂製作了7個不同的粉末,測試這7個粉末塗料失(shī)重與冒煙之間的關係,結果如下。
注:1以上烘烤條(tiáo)件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少(shǎo)到煙大。
從以上兩個表(biǎo)的數據分析可知,粉(fěn)末塗料固化成膜過程是失重(chóng)的過程,用同一樹脂製(zhì)成的7個粉末失重大致相同,而冒煙量(liàng)卻(què)差別(bié)很(hěn)大,所以確定(dìng)樹脂不是冒煙最主要的來源。
2.顏料和填料的分析
同時我們也做了顏料和填料的失重與冒煙對比,發現填料的失重(chóng)都在0.02%以下,而且常用的填料都(dōu)是無機物,在常溫或者(zhě)較高的溫度下都難(nán)以分解。實(shí)際上,填料的失重主要是來自於其(qí)所含的水分或者是結合水,在擠出或者磨粉的過程中就已經完全揮發,不會對粉末冒煙有任何影響。顏料的失重更小,經過反複的測量,絕大部分(fèn)的顏料失重率在0.01%以下,在烘烤過程中也沒(méi)有任何的煙霧產生。而粉末塗料的顏料除了鈦白粉之外,別的顏料(liào)用量都很小,對冒煙的(de)影響更是(shì)可以(yǐ)忽略不計,因而可以(yǐ)排(pái)除顏料的影(yǐng)響。因此,通過替換(huàn)或改進填料、顏料來減少粉末塗料冒(mào)煙並不可行(háng)。
3.固化劑的分析
排除以上原因後,粉末塗料冒煙最有可能就是來(lái)自於固化劑和助劑。固化劑和樹脂相類似,但(dàn)有一定區(qū)別,首先它(tā)在固化過程(chéng)中與樹脂反應而形成成膜物質,所以對於固化劑,在反應過程中小分子的揮發是必然的。首先我們測量了(le)不(bú)同(tóng)TGIC失重的大小,結果下表(biǎo)所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對(duì)冒煙量進(jìn)行對比,不作為標(biāo)準(zhǔn),0級到5級代(dài)表煙少到煙大。
從以上可以看出,不同TGIC雖然失重有明(míng)顯的差別,但冒煙量卻沒(méi)有太大的區別。接著測試在相同的配方中,不同的TGIC所製粉(fěn)末的冒煙量是否有區別。
用同一配方、不同TGIC製作4個不同的(de)粉末,測試這4個粉末塗(tú)料冒煙量的大小(為了避免助劑的幹擾,該配方中未加任(rèn)何助劑),結果如下。
注:1以(yǐ)上烘烤(kǎo)條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了(le)方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
由以上分析可知,不同廠家的TGIC隻在(zài)失重率上有本(běn)質的差別,但在冒煙大小方麵並沒有明(míng)顯的區別,所以(yǐ)通過篩選TGIC來減少冒(mào)煙量的(de)潛力不(bú)大。
4.助劑(jì)的分(fèn)析(xī)
相對而言,助劑在粉末塗料中用量(liàng)很少,但起著非常重(chóng)要的作用,同樣的由它帶來的冒煙問題也不容忽(hū)視。如(rú)以①號配(pèi)方添加助劑,然後再與①號進行冒煙對比,發現(xiàn)加了助劑之後(hòu)冒煙達到3級以上,雖然隻添加(jiā)了4-8%的(de)助(zhù)劑,卻對冒煙量(liàng)產生如此大的影響,由此可以(yǐ)斷定,粉(fěn)末塗料冒煙來源於所添加的助劑中(zhōng)含有的小分子物質在烘烤過程中的揮發(fā)、升華。
粉末塗料常用的(de)助劑主要(yào)有流(liú)平(píng)劑、光(guāng)亮劑、蠟粉、消光(guāng)劑、抗氧劑等,雖然用量都很少,但都有可能是冒煙的(de)主要(yào)來源。我們常用的流平劑有丙烯酸均聚物(wù)、丙烯酸酯共聚物(wù)以及它們的有機(jī)矽改性(xìng)物,它們在烘烤過程中會有少量的煙霧冒出,光亮劑也同樣如此。但是流平劑與(yǔ)光亮劑的用量(liàng)僅為(wéi)0.8%-1%,而且都不(bú)參與反應,對(duì)冒煙的(de)影響不大,改進的潛力不大。
一些功能助劑(jì),如常(cháng)用的聚乙烯蠟,外觀為白色小微珠狀或(huò)片狀,由(yóu)乙烯聚(jù)合橡膠(jiāo)加工劑而形成的(de),其具有(yǒu)熔點較(jiào)高、硬度大、光(guāng)澤度高、顏色雪白等特點,在(zài)高溫中(zhōng)熔融,在冷卻至常溫時析出(chū),以微(wēi)晶形式存在於塗(tú)料中且能遷移到塗膜(mó)表層,最終與塗料其他組分形成一個“蠟化”的表層,達到提高抗劃傷性能的效果。蠟粉高溫易熔(róng)融的特性,使得它在烘烤過程中不可避免(miǎn)的有大量的小分子物質從表層析出,最終與(yǔ)空氣接(jiē)觸,產生冒煙現象。
不(bú)同種類的蠟粉(fěn)烘烤失重以及冒煙大小測(cè)試結果如下。
注:1以上烘烤條(tiáo)件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻(zhī)是為了方便直(zhí)觀的對冒煙量進行對比,不(bú)作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
由上可(kě)知,蠟粉的冒煙(yān)大(dà)小與蠟粉的性質有關,聚四(sì)氟乙烯蠟由於聚合度比較高(gāo),分子量大,而且(qiě)C-F鍵不容易斷裂,在烘(hōng)烤過程中不會產生煙霧(wù)。而改性蠟與聚乙烯蠟相比,雖然都是聚(jù)乙(yǐ)烯蠟,但是普通的聚乙烯蠟(là)失(shī)重較大,其含(hán)有的小(xiǎo)分子物質較(jiào)多,產生煙霧多,同時烘烤過程容易泛黃,推測是發生了鍵的斷裂和小分子物質的釋放。由於聚四氟乙烯分子量大,影響塗膜(mó)流平等各方麵,因而不可能大批量的應用在(zài)一般的粉末(mò)塗料當中,所以最好的辦法(fǎ)是(shì)通過使(shǐ)用改性蠟替換聚乙烯蠟,減少了小分(fèn)子物質的釋(shì)放,從而(ér)減少冒煙。
安息香作為粉末塗料優異的脫(tuō)氣劑,一直都是別的脫氣劑所無法取(qǔ)代的。安息香的作用機理是依靠在高溫條件下散(sàn)發的小分子物質迅(xùn)速帶走粉末塗料固化過程產生的揮發物,從而消除塗膜針孔現象,因此冒煙是無可避免的。雖然安息香的用量隻有0.25-0.4%,冒煙量卻非常大。市場上常用的脫氣劑(jì)為安(ān)息香、消泡劑和由安息香(xiāng)改進的消泡劑,後兩種即使能把冒煙控製在很合理的範圍(1級),但是脫氣效果明顯都不如安息香好。不同種類脫氣劑(jì)的脫氣效果和冒煙(yān)情(qíng)況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為(wéi)200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
消泡劑作為一(yī)種輔助的脫氣劑不可能起到(dào)完全脫除氣體的作用(yòng),不能單獨使用,常常與安(ān)息香搭配,既能減少了煙霧(wù)量,又能避免塗膜產生針孔。改性安息香的表麵效果比消泡劑好很多,可(kě)以單獨使用(yòng),但亮光粉(fěn)中要慎用,因為體係(xì)反應過快就可能會出現針孔。如果對表麵(miàn)要求不是特別高(gāo)的(de)配方(fāng),建議使用改性安息香來減少冒(mào)煙。
消(xiāo)光劑作(zuò)為粉末塗料啞光粉常用的消光手段,往往能獲得細膩豐滿的表(biǎo)麵效果。然而啞光粉的光澤通常在20-30%之間,消(xiāo)光劑的添加量一般(bān)在2.5-3.5%之間,與其他助(zhù)劑相比,用量相對較大。而市場上的消光劑大多屬於非蠟型(xíng)消光(guāng)劑,其成分複雜,不同成分反應的(de)差異導致(zhì)反(fǎn)應(yīng)過程中有很多的小分子物質釋放,從而產生明顯的冒煙現象。總體上,不同種類消光劑都差別不大,在烘烤過程中都會(huì)明顯冒煙。經過供應商改進過的消(xiāo)光劑雖然能在冒(mào)煙上有一定改善,但是會犧牲它本(běn)身的部分性能,比如消光能力、表麵的細膩度、耐沸水性能和耐老化性能等。經過(guò)對比,隻有極個別的消(xiāo)光劑冒煙確實較少,但仍然不夠理想,而且消光劑對粉末的機械性能和(hé)表麵(miàn)效果等有很大(dà)的影響,如沒有特殊的要求,一般(bān)的(de)啞光粉建議用雙組分(fèn)幹(gàn)混法來製(zhì)作,避免消光(guāng)劑(jì)的(de)使用,從而減(jiǎn)少冒煙(yān)。
砂紋粉的配方比較簡單,產生煙(yān)霧的源頭主要是蠟粉,隻需對蠟粉的種類和用量進行改善即可減少冒煙。
以上為粉末塗料常用或者必須(xū)用到的(de)基本助劑(jì),還(hái)有一些助劑如紫(zǐ)外線吸收劑、增電劑、抗氧劑等雖(suī)然也(yě)有冒煙(yān),但(dàn)是一(yī)般隻(zhī)在少量特殊的粉末中才用到,隻要選擇好種類以及控製好用量就不會產生很多的煙,不會影響正(zhèng)常(cháng)的生產。
以上總結(jié)了粉末塗料冒煙的主要來源,針對粉末(mò)塗料的特點和配(pèi)方結構,分別從樹脂、固化劑和(hé)助劑等各方(fāng)麵去分析冒煙的(de)原因,最終發現樹脂、固化劑、顏填料(liào)三大類材料冒煙少,改善的空間不大。而粉末塗料常(cháng)用的(de)助劑雖然用(yòng)量很(hěn)少,卻是引起冒煙的主要原因,改善(shàn)的辦法是尋找冒煙少的材料進行替換或者在保證不影響粉(fěn)末塗料性能的情況下減少其用量。