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TGIC與HAA的粉末塗料的塗膜性能

中國(guó)建築行業鋁型材粉末噴塗數量不斷(duàn)增(zēng)大(dà),而這種(zhǒng)粉(fěn)末塗料的固化劑是以TGIC為主的。TGIC由於其優異的物(wù)理、化學性能特別是優異(yì)的耐候(hòu)性在鋁型材粉末塗料大量使(shǐ)用,目前在我國占據了超過85%的(de)固化劑市場(chǎng)。我國目前噴塗鋁(lǚ)型材量大約200萬噸/年,而近幾年均以10%左(zuǒ)右速度遞增。每年粉末消耗量在8萬噸/年左(zuǒ)右。TGIC的消費量超過3000噸(dūn)/年。

隨著粉末塗料廠及鋁型噴塗工廠在環保技術上重(chóng)視投入,含(hán)有TGIC固化劑的粉末塗料對操作者及環境未造成重(chóng)大影響,僅偶爾有皮膚過敏的報告。

影響環境而(ér)導(dǎo)致大量汙染物的環節在TGIC的合成、後處(chù)理當中,特別在我(wǒ)國,新(xīn)一屆政府(fǔ)對環境保護愈加(jiā)重視,國內TGIC合成工廠愈來愈經常被環(huán)保(bǎo)部門“跟進”,甚至有些較大型工廠。今年關關停停,備(bèi)感壓(yā)力。

HAA- 羥烷基酰(xiān)胺也是一種滿足戶外應用條件的聚酯粉末固化(huà)劑,在一般工業領域、家用電器等也得到了廣泛應用。


聚酯粉末塗料固化劑—TGIC


異氰尿酸三縮(suō)水甘油酯(TriglycidyIsocyanurate,TGIC)是一種雜環多環氧化物,CAS號:2451-62-9,學名1,3,5-三(環氧丙基)-均三嗪-2,4,6-三酮。TGIC有(yǒu)兩種異構體形式,α體構型為(R,R,S/S,S,R),熔(róng)程為103~104.5℃;β體構形(xíng)為(R,R,R/S,S,S),熔程為156~157.5℃。工業品一般(bān)為兩種異構體的(de)混合型,其組成的比例(lì)約為3∶1。二者除熔點及溶解性外,其它(tā)理化性(xìng)能基本相同。
TGIC外觀為無臭的白色(sè)結晶粉未, 理論環(huán)氧值(zhí)1.01g/mol, 分子(zǐ)量為2 9 7. 2 7,熔點1 0 2 ~ 1 0 5 ℃,無吸濕性。


TGIC的環保和毒性


生產一噸TGIC產品約產生30-35立方米的廢水,廢水水質情況:COD 13490mg/L左右(yòu),環(huán)氧氯丙烷2433mg/L左右,氯化物1052mg/L左右,懸浮固體194mg/L左右。

在(zài)TGIC的生產過程中產生了大量的廢棄物無法進(jìn)行利用,其中含有大量(liàng)的對環(huán)境有威(wēi)脅的物質,如果直接排放到環境中,將會產生無法估量的危害。隨著TGIC工業的(de)發展,廢棄物(wù)的產量也節節升高。工藝流程可以看出在生產TGIC產品的過程中會產生兩種廢(fèi)物:廢鹽和TGIC提(tí)取後的廢棄物。由於廢鹽中含有環氧氯(lǜ)丙烷等雜(zá)質不能直接當工業鹽使(shǐ)用,必須通(tōng)過化學和物理方法(fǎ)處理後才能得到工業用鹽,但處理費用較高。而TGIC提取後的廢棄物(wù)至今未找到(dào)有效的處理方法,成為環境汙染的一大危害。

在TGIC生產過程中還存在安全問(wèn)題,很多廠家(jiā)發生過火災,有的甚至發生過爆(bào)炸事件。

TGIC毒性:用國際通(tōng)用的化學藥品白鼠經口急性毒性半致死量(LD50)的毒性劃分標準,TGIC 應劃入中等毒性一檔(dàng),然而這僅僅是宏觀毒性,關鍵還在於微觀毒性,Ames誘變試驗(致畸性)結果TGIC有誘變作用。TGIC 口服產生中等的急性毒(dú)性,直接接觸眼和(hé)皮膚後產生嚴重的眼(yǎn)刺激和過敏性皮膚反應。最重要(yào)的(de)是TGIC 吸入後,導致對測試鼠的分子遺傳傷害。這就產生(shēng)了問題:TGIC 是否會影響雄性的生育能力,導致(zhì)繁殖(zhí)突(tū)變或其它不利的懷孕後果(guǒ)(死胎或(huò)怪胎)。因(yīn)此提出了在工作場(chǎng)所(suǒ)其(qí)濃度不得超過0.025 mg/m3 的安全要求。

鑒於此(cǐ),歐(ōu)盟在1998 年將TGIC 定為劇(jù)毒品,作出了限用決(jué)定:規定在應用(yòng)TGIC 的粉末塗料包裝袋標上危險品標誌(骷髏),還要跟蹤記錄在案。2010年中國工信部將TGIC粉末塗料列(liè)入淘汰產品目錄。

因環保問題,有些地方政府強迫企業關閉了TGIC製造工廠,有些工廠被限產,使我國(guó)TGIC供應(yīng)緊張,市場供應嚴重不(bú)足。

TGIC的替代物—羥烷(wán)基酰胺(HAA)


HAA(Hydroxyalkylamide)是一種含多羥基官能團的活性化合物,CAS號:6334-25-4,化(huà)學名為(wéi):N,N,N,N—四(β-羥乙基)己二酰胺,外觀:白色(sè)或黃色粉末(mò)狀固(gù)體,分子量:320,.38,熔點:120-126℃,羥值:620-700mgKOH/g。


HAA的環保和毒性


在HAA生產過程中將(jiāng)產生甲醇副產(chǎn)品,由於甲醇的純度(dù)較高,可以直接在(zài)其他化工企業使用。溶劑可以循環使用。所以在整個HAA生產過程中基本不產生環境汙染。
HAA的毒性:用國際通用的化學藥品白鼠(經口)急性(xìng)毒性(xìng)半致(zhì)死量(LD50)的毒性劃分(fèn)標準,HAA劃入實際無毒。

關(guān)於(yú)遺傳學及環(huán)境影響方麵,羥烷基酰胺在消(xiāo)極的Ames誘變試驗及玻璃質細胞遺傳試驗(yàn)結果,表(biǎo)明它沒有產生遺傳毒性的危險,在生態毒性(xìng)研究中,HAA對鮭魚,水蚤及水藻幾乎無毒性。這一切表明,HAA對(duì)遺傳學及生物環境(jìng)幾乎無任(rèn)何不利影響。因而2008年HAA及HAA粉末塗(tú)料已被美國FDA(食品藥物管理局)認可允許直接接觸(chù)食物。


TGIC與HAA的塗料和塗(tú)膜的性能


由於(yú)TGIC含有三個環氧基團,固化(huà)反應(yīng)交聯緊密,因此有優良的耐高溫性能,耐熱可達到250℃。又由於其主體為三(sān)嗪環,所以化學穩定性高,有優良的耐(nài)光老化和耐(nài)候性。同時TGIC的含氮量高達14%,故具有(yǒu)自熄性,並有優良的耐電弧性(xìng)。


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β-HAA與羧基間通過形(xíng)成噁唑啉結構的中間體增強反應性(xìng),末端羧基聚酯和HAA的酯化反應是自身通過噁唑啉鹽中間產物進行,不需要催化劑或促進劑,在150℃就可以進(jìn)行反應。HAA除了(le)固化溫(wēn)度比TGIC低外,HAA型粉末塗料優於TGIC型粉末塗料的其他性能(néng)包括,優異(yì)的帶電性和較(jiào)好的塗料貯存穩定性,便塗裝成本和粉末塗料的使用成本降低。

HAA在歐洲(zhōu)得到廣泛使用,成功取代了TGIC在羧基聚酯粉末塗料中交聯劑的位置。




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